(河南煤化集团龙宇煤化工有限公司,河南 永城476600)
[摘 要]二甲醚生产过程中,洗涤塔放空尾气的成分对生产有着重要的指导作用。介绍了用气相色谱法测定洗涤塔放空尾气中二甲醚及甲醇含量的分析方法。试验结果表明,方法的重复性好、准确度高、分析速度快,能够为生产提供快速、准确的数据。
[关键词]气相色谱;尾气;二甲醚;外标法
[中图分类号]TQ 223.2+4 [文献标志码]B[文章编号]1004-9932(2013)06-0062-03
0 引 言
河南龙宇煤化工有限公司是以煤为原料、采用壳牌粉煤加压气化工艺生产甲醇、二甲醚等产品的现代煤化工企业,设计年产甲醇500 kt、二甲醚200 kt,2008年正式投产。
甲醇蒸汽在催化剂和一定温度条件下进行分子间的脱水反应合成二甲醚产品[1],反应器出来的产品除二甲醚、甲醇、水外,还有少量的不凝性气体,经换热器回收热量和水冷后进入粗甲醚贮罐;粗甲醚贮罐中的不凝气经冷却后进入洗涤塔,用洗涤液洗涤吸收其中的二甲醚、甲醇后,不凝性尾气送火炬。上述过程中,由于冷却水温度过高、吸收用洗涤液量不足等多种原因导致不凝性尾气中二甲醚、甲醇含量过高,不仅导致二甲醚损失,影响产量,而且造成环境污染。因此,对不凝性尾气中二甲醚、甲醇含量的分析至关重要。笔者通过大量的试验,建立了用气相色谱法分析不凝性尾气中二甲醚、甲醇含量的分析方法[2]。
1 试验部分
1.1 仪器配置
安捷伦6890N气相色谱仪;
填充柱进样口;
六通气体进样阀(配置 1 mL定量环);
Porapak N色谱柱(填料是由苯乙稀、二乙烯基苯及极性单体共聚而成的白色粉末);
氢火焰离子化检测器(FID);
安捷伦2.0版色谱工作站。
1.2 试 剂
标准气1:CH3OCH3 3.96%(体积分数,下同),CH3OH 5.54%,N2作底气。
标准气2:CH3OCH3 1.05%,CH3OH 1.59%,N2作底气。
标准气3:CH3OCH3 0.43%,CH3OH 0.64%,N2作底气。
1.3 色谱分析条件
载气氮气(纯度99.99%以上),流速30 mL/min;
燃气氢气 (纯度99.99%以上),流速40 mL/min;
助燃气空气,流速450 mL/min;
气化室(进样口)温度130 ℃;
阀箱温度130 ℃;
阀时间0.00 min 打开,0.20 min 关闭;
色谱柱箱温度恒温110 ℃,保持6 min;
氢火焰离子化检测器温度250 ℃。
1.4 色谱气路
载气→六通气体进样阀→填充柱进样口→porapak N色谱柱→氢火焰离子化检测器。
1.5 测定步骤
样品气在载气N2的带动下,进入porapak N色谱柱进行分离,分离后各组分随载气先后流出色谱柱,进入氢火焰离子化检测器,由记录仪绘制成相应的色谱出峰图,