乙二醇废水中高Cl-低COD测定方法的改进
刘红星，姚晓惠
（内蒙古康乃尔化学工业有限公司，内蒙古 通辽029100）
［摘 要］ 鉴于废水中COD常规测定方法存在的缺陷，针对煤制乙二醇废水中Cl-含量高COD含量低的特点，探讨利用硝酸银对Cl-形成沉淀，然后取上层清液采用重铬酸钾高温消解法对COD进行测定。实践表明，本测定方法消解时间短、操作简单、结果准确，能实现对乙二醇废水及氯碱厂等含高浓度Cl-废水中COD的快速检测，满足中控分析的需要。
［关键词］ 乙二醇废水；Cl-；COD；测定方法；改进；重铬酸钾高温消解法；硝酸银
［中图分类号］ TQ 075 ［文献标志码］ B ［文章编号］ 1004-9932（2016）06-0073-03
1 概 述
化学需氧量（COD）是指在强酸环境并进行加热的条件下，用重铬酸钾作氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的质量浓度来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度，水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一，但只能反映能被氧化的有机物的污染，不能反映多环芳烃、PCB、二噁英物质类等的污染状况。CODCr是我国实施废水排放总量控制的指标之一。水样的化学需氧量，由于加入氧化剂的种类及浓度、反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有无而会获得不同的结果。因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作规程进行测定。
对于污水中COD的测定，我国规定采用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。国外也有用高锰酸钾法、臭氧、烃基物作氧化剂的方法体系，如果使用，必须与重铬酸钾法做对照实验，作出相关系数，以相当于重铬酸钾法测得数据上报监测结果。
通常测定废水中COD时，采用的是国标重铬酸钾法（GB 11914—89），但由于在强酸条件下测定COD时，其中的Cl-易被重铬酸钾氧化，因此会影响测定结果的准确性，消除共存Cl-的干扰一直是部分工业行业废水COD测定时的难题。GB 11914—89中也对重铬酸钾法测定范围进行了规定，对于含氯化合物浓度不大于1 000 mg/L的含盐水可以添加少量硫酸汞予以掩蔽。但当废水中含高浓度氯化物（Cl-含量＞2 000 mg/L）和低COD时，硫酸汞已经不足以掩蔽氯化物的含量，这时对于低COD含量废水的测定，其结果更不准确，难度更大。氯气校正法（HJ/T 70—2001）虽然针对Cl-含量高、COD含量低的废水中COD的测定方法进行了规定，但实验步骤复杂、可控性差、时间长，很难满足中控分析的需求。
煤制乙二醇废水涉及成分很多，相对来说干扰更多，但总的来说Cl-的干扰最大。为了能准确、简易、快速地测定含高浓度Cl-废水中的低COD值，本试验对乙二醇废水状况进行了模拟，添加氯化钠试剂，在已知浓度的盐水中加入COD标准样品，然后按照Cl-和Ag+不同的配比加入AgNO3溶液充分反应并沉淀后，取上层清液进行COD的测定，并将测定结果与标准值进行比较，进而找出Cl-和Ag+的最佳配比。
2 试验部分
2.1 主要仪器与试剂
（1）COD快速测定仪：5B-3C。
（2）智能消解器：5B-1。
（3）LH-D试剂、LH-Eg试剂：兰州连华科技有限公司生产。
（4）AgNO3溶液 ：0.1 mol/L。
（5）邻苯二甲酸氢钾标准溶液［C（KC8H5O4）=2.082 4 mmol/L］：称取105 ℃下干燥2 h的邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）0.850 2 g溶于水，定容至1 000 mL容量瓶中，混匀；以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.176 g/g（1 g邻苯二甲酸氢钾消耗氧1.176 g），该标准溶液的理论COD值为1 000 mg/L。
（6）氯化钠：分析纯。
（7）铬酸钾。
2.2 不同COD值标准溶液在不同含量Cl-干扰下的结果测定
（1）分别取0.25 g、0.30 g、0.50 g氯化钠于若干100 mL比色管中，加水溶解，溶液Cl-浓度分别为150 g/L、180 g/L、300 g/L，备用。
（2）取COD标准溶液5 mL、20 mL、25 mL、50 mL于步骤（1）的比色管中，分别加入30 mL、20 mL、40 mL、15 mL的AgNO3溶液，摇匀，定容至100 mL。
（3）静置1 min，从100 mL比色管中取出氯化物和硝酸银完全反应沉淀后的上层清液2.5 mL，加LH-D试剂0.7 mL、LH-Eg试剂4.8 mL，混匀，加热至165 ℃下消解10 min，取出空冷2 min，加水2.5 mL，混匀，水冷却2 min，再进行比色。
2.3 实际水样COD的测定
更多内容详见《中氮肥》2016年第6期