1,4-丁二醇装置中废甲醇回收工艺探讨及应用
金耀军
(河南能源化工集团鹤壁煤化工有限公司,河南 鹤壁 458030)
[摘 要] 某公司1,4-丁二醇装置采用炔醛法生产工艺,原料甲醛中带有少量甲醇,而在1,4-丁二醇生产中,由于催化剂、转化率等多方面因素的影响,甲醇不能完全转化成甲醛,造成副产物——废甲醇的产生。通过对1,4-丁二醇装置中废甲醇来源、组分等的分析,探讨废甲醇回收的工艺技术路线,最终选择将1,4-丁二醇装置与甲醇装置进行耦合优化的方式实现废甲醇的有效提纯,达到了回收废甲醇的目的,实现了环保效益与经济效益的双丰收。
[关键词] 1,4-丁二醇装置;废甲醇;来源;组分;耦合优化;混合精馏;回收
[中图分类号] TQ 223.16+2 [文献标志码] B [文章编号] 1004-9932(2017)05-0038-02
1 概 况
某公司建有600 kt/a的甲醇装置和100 kt/a的1,4-丁二醇(BDO)装置各1套,1,4-丁二醇装置生产的主要原材料是甲醇和电石,电石为外购,甲醇则由公司内部通过管线输送供给。600 kt/a甲醇装置甲醇合成系统采用林德等温列管式反应器,所得粗甲醇(粗甲醇组分:甲醇95%、水4%、乙醇3 000×10-6、其他杂醇0.1%)经过精馏处理后得到精甲醇;1,4-丁二醇装置采用精甲醇为原料制得甲醛,甲醛再与乙炔反应生成丁炔二醇,丁炔二醇中有少量甲醇副产品,通过精馏的方式得到废甲醇,精制后的丁炔二醇通过加氢(H2来源于煤制甲醇装置中的合成气,经变压吸附分离而得)合成粗丁二醇,粗丁二醇经过一系列精馏塔精馏后得到纯度99.5%以上的1,4-丁二醇。
2 1,4-丁二醇装置中废甲醇的来源
1,4-丁二醇装置中的废甲醇主要来源于甲醇制甲醛装置。精甲醇制甲醛过程中,受催化剂、转化率等方面因素的影响,甲醇不能完全转化成甲醛,会有少量甲醇残留在甲醛产品(甲醛产品组分:甲醛53%、甲醇0.98%、水46.02%)中,随甲醛被带入到后续工段,继而存在于中间产品——丁炔二醇中,粗丁炔二醇经汽提塔初步精馏,在塔顶得到含甲醛、水、甲醇的出塔气,出塔气经冷凝后,冷凝液一部分回流,一部分进入甲醛汽提塔,经甲醛汽提塔精馏后在塔顶得到废甲醇,废甲醇组分为甲醇80%~93%、水7%~20%、甲醛0.05%、丙炔醇1.18%。
3 废甲醇的处理方法及存在的问题
改造前,1,4-丁二醇合成工段产生的废甲醇(甲醇质量分数为80%~93%,下同)只能作为废料以400~900元/t的价格对外销售,存在以下3个方面的问题。
(1)高附加值的醇类物质被当成废料低价销售,造成资源的极大浪费,不符合国家循环经济产业政策,不利于化工产业集聚发展。
更多内容详见《中氮肥》2017年第5期