醇醚车间冷却器介质泄漏对循环水水质的影响及控制

    山西丰喜肥业集团临猗分公司甲醇分厂发电循环水系统主要对空分工段和醇醚车间的换热器进行冷却。系统内工艺介质有油、甲醇等。循环水以地下深井水为原水，使用的水质稳定剂为全有机磷系配方，杀菌剂为氧化性与非氧化性两种，交替投加使用。

       2007年7月19日—8月6日，水中有机物含量远远超过指标值COD≤10 mg/L的几十倍，浊度呈逐渐递增趋势，水中颜色呈现灰黄色，余氯太低，分析不出来。主要原因是由于泄漏物中的有机物为细菌提供碳源，泄漏后，水中的营养成分显著增加，导致水体富营养化，使细菌繁殖速度加快，这些细菌产生大量的生物粘泥，使水体浑浊，循环水浊度呈递增趋势。浊度超标后凉水塔填料菌藻滋生快，且在投加氧化性杀菌剂后，水中泡沫增多且漂浮于水面上，泡沫过多会对空分工段分子筛造成堵塞，影响生产。经过微量甲醇定性分析，证明有甲醇存在，说明循环水中有微量甲醇泄漏。

       经调查，确认醇醚车间二楼一换热器泄漏，使少量的甲醇泄漏进入发电循环水系统，导致浊度上升、COD含量升高等一些水质异常状况。此时循环水的COD含量已达到540 mg/L，而甲醇是生物菌藻最便利的生物营养源，造成循环水的生物菌藻量上升。而加入氧化性氯制剂杀菌剂后，水中产生了大量的泡沫，泡沫细小稠密，漂浮于水面。

通过查阅资料，认真分析后得知：甲醇在酸性条件或纤维酶的作用下与纤维素反应可生成甲基纤维素，而甲基纤维素是一种天然高分子表面活性剂，当水溶液中甲基纤维素的质量浓度达到40～50 mg/L时，晃动后就会强烈起泡，1 h后泡沫仍不完全消失。从而可以判断泄漏的甲醇在循环水系统中不仅是合成甲基纤维素的必要条件，还是促使真菌迅速增殖的营养剂，从而提供了足够的纤维酶，促进了甲基纤维素的合成反应，造成在水体间隙出现大量的泡沫。

       采取措施

       1.查找醇醚车间泄漏的换热器，及时补漏。

       2.进行大量清水置换，人工打捞泡沫，及时用消泡剂进行处理。

       3.暂停使用氧化性氯制杀菌剂，改用非氧化性异噻唑啉酮杀菌剂，加强对真菌的杀灭效果，切断反应酶的来源。加大分析频率，投加量增改为200×10-6，投加地点放在循环水池的泵进口处，通过循环使药品能均匀到达各个地方；同时注意在选用非氧化性杀菌剂时，坚决不能用含有表面活性成分的杀菌剂，如1227、季胺盐戌二醛等，必须适时对循环水进行置换，在置换期间应根据一次水的补充水量，增加水质稳定剂的投放量。

       4.在运行一段时间后，根据监测结果，另行调整水处理方案。

       循环冷却水系统还需重视日常管理，对水质和微生物的监测和管理要注意：

       1.浊度控制和浓缩倍数控制并重；

       2.每月2次分析循环冷却水中的COD含量，发现COD 含量增加，要加大分析频率，每2天1次；

       3.重视对氧化性杀菌剂的投加管理，杀菌剂是否正常及时地投加与异氧菌超标有对应关系，要把微生物是否超标列入考核内容，及时分析余氯含量；

       4.一定要适时足量地投加非氧化性杀菌剂，投加时，增开备用循环水泵，通过增加流速以增强剥离黏泥的效果，根据循环水浊度变化，及时排放置换，并加大水稳剂的投加量（根据补充水量，计算出加药量，并将此药量×3）；

       5.一旦出现工艺介质泄漏进入循环冷却水系统的情况，尽快排放置换，然后投加足量的非氧化杀菌剂以杀菌、剥离、除油等；

       6.要严格执行循环水日常监测指标，异常时加测；