过氧化氢生产中氧化收率低的

原因及解决措施

       黑化集团公司双氧水厂采用蒽醌氢化、氧化法生成过氧化氢，在反应过程中，氢蒽醌氧化是一个很重要的环节，氧化的好坏直接关系到过氧化氢的产量。而衡量氧化反应好坏的指标为氧化收率，氧化收率过低会导致过氧化氢产量下降。根据多年生产实践，氧化收率低的原因分析如下。

       1.进塔空气量太少。氢化液与空气一同进入氧化塔内进行氧化反应，若进塔空气量过低，则导致氧化不完全，从而使氧化收率低。

       2.氧化温度不适宜。氧化反应是放热反应，反应温度过低，会使反应速度太慢，导致氧化不完全，影响氧化收率，但氧化温度过高会使氧化塔中的过氧化氢分解，并加速副反应，使工作液中的环氧降解物增长过快，既影响工作液组分，又影响氧化收率。

       3.氢化液流量过大。入氧化塔氢化液流量过大，空气不够用，影响氧化效果并导致系统超负荷运转。

       4.空气分散效果差。空气在进入氧化塔时，在氧化塔底部经分散管进行分散，其目的是为了加大空气与氧化液的接触面积，使反应均匀、效果更佳，但若分散管出现故障，如分散管堵塞、破裂，则分散效果不好，从而导致氧化反应不均匀，使氧化收率低。

       5.氧化液酸度低。氧化塔需保持一定的酸度才能使反应正常进行，因此，氢化液在进入氧化塔前要加入一定量的磷酸（磷酸能起稳定剂的作用），但若酸度过低，会影响氧化收率；如呈碱性，将使过氧化氢分解，严重时发生爆炸，且碱性还会使工作液中环氧降解物生成过快。

       6.氧化塔内有不洁物。进入氧化塔的空气中含有一定量的污物，若污物多，会在塔内积累，引起过氧化氢分解，导致氧化收率低。

       根据以上原因，采取如下解决措施。

       1.加大进塔空气量，使反应更完全，进而提高氧化收率，但空气量不能过大，否则会造成氧化跑料并增加生产成本。生产中空气量通常控制在1200～1500 m3/h ，上塔为650～750 m3/h，下塔为600～700 m3/h。

       2.夏天使用氧化塔夹套时，若温度过低可将夹套关上，若温度过高则应加大冷却水量。正常生产中氧化温度通常控制在50～60 ℃。

       3.控制氢化液流量，使之与工作液流量平衡，既达到系统稳定运行，又保证氧化收率。

       4.根据空气分散管前压力与塔底压力差及塔内有无大气泡来判断分散管是否堵塞或破裂。空气分散管前压力与塔底压力差通常是0.05 MPa，如压差增大，则表明分散管被堵塞，若是被蒽醌堵塞，应暂停通气，用芳烃冲洗分散管；若是被污物堵塞，应将分散管拆除、清洗或更换；若分散管破裂，则应更换。

       5.调整磷酸加入量，将磷酸计量罐的浓度控制在140～160 g/L，氢化液入氧化塔前磷酸含量应控制在0.002～0.006 g/L。

       6.加强空气过滤净化，若氧化塔内污物过多，为避免污物在塔内积累，应定时进行塔内污水的排放；若是因为塔未钝化好，必要时应重新钝化。