河南神马尼龙化工有限责任公司循环水装置是尼龙66生产线中的国内配套装置,其循环水系统由9套化工装置及发电、制氧、造气、提氢等装置的900余台碳钢、不锈钢和铜换热器组成。系统循环冷却水量16600 m3/h,保有水量6500 m3 ,系统要求供水温度小于32 ℃, 供水压力大于0.40 MPa;循环水系统的pH控制在8.0~9.2,实际运行在8.3~8.7, 总碱(Ca2++总碱)≤1100 mg/L,实际运行在160~330 mg/L;循环水系统日常水质处理采用以有机磷系配方水处理药剂为主的化学处理方案。
2008年 1月31日凌晨,硝酸装置 E116硝酸换热器循环水出口电导分析仪数据显示异常,首先循环水电导由640 us/cm左右降至260 us/cm左右,并偶尔出现瞬间超高值报警,12:10以后,电导快速升高至1800 us/cm,操作员以为是仪表故障而未加以处理(事实上,该换热器开始可能泄漏量较小,逐步中和循环水中碱性物质后,显示电导率较低,在12:10以后泄漏量较大);其次,循环水系统水质分析出现了明显异常:pH为7.13,现场总碱为75 mg/L,通过加样分析,14:00 pH为6.80,总碱为60 mg/L,15:00再次分析时总碱降至24 mg/L。
根据此情况,我们判断循环水系统漏入大量强酸性物质,如果不及时采取措施,系统pH降低过多将会破坏整个系统的保护膜,对设备造成严重腐蚀。于是,公司一方面立即对循环水系统进行紧急处理,一方面查找系统泄漏点。
公司硝酸装置与己二酸装置均有大量的强酸换热器。经过分析查找,发现硝酸装置E116换热器循环水出水pH值为2.3左右,其他换热器正常。为此,硝酸装置立即停车检修。2月2日后,系统总铁分析,指标由原正常0.16~0.24 mg/L升高至0.78 mg/L,说明系统受到了酸性物质的破坏。同时当月系统碳钢挂片腐蚀率为 0.078mm/a,达到新国标的上限而且大大高于原系统正常腐蚀率0.039;黄铜挂片腐蚀率为0.011 mm/a,超过国标1倍。
由于泄漏物为强酸,泄漏量较大,进入水体后使循环水的碱度和pH值大大降低,循环水系统水的腐蚀性急剧上升。因此,在泄漏点找到并停用后,为防止水质的进一步恶化和腐蚀加剧,立即采取了如下措施。
1.对循环水系统进行大补、大排,快速置换酸性水。浓缩倍数由正常的4.0左右控制到2.0~2.5。
2.紧急借调550 kg碳酸氢钠投入到循环水泵吸水池、凉水塔塔池内,以中和循环水系统,提高系统碱度,减小漏酸对系统的腐蚀。
3.调整缓蚀阻垢剂的投加量,系统总磷控制指标由5.0~6.0 mg/L调整为8.0~9.0 mg/L,调整后加药量由每班50 kg左右增加到每班150~200 kg,以减缓系统腐蚀。
4.每班强制反洗循环水系统的石英砂旁滤器1次。
经过采取以上措施,循环水系统指标开始恢复:pH值回升至8.3以上,总碱回升至130 mg/L左右,系统逐渐恢复了正常。