(兖矿国宏化工有限公司,山东 邹城273512)
[摘 要]MTO工艺副产的混合C4中正丁烯含量在70%以上,可通过低压羰基合成技术生产2-丙基庚醇。2-丙基庚醇主要用于合成新型增塑剂DPHP。得益于DPHP安全、增塑性好、成本低的优势,2-丙基庚醇有着广阔的市场前景。
[关键词]MTO;2-丙基庚醇;混合C4;增塑剂
[中图分类号] TQ 223.12[文献标识码]A[文章编号] 1004-9932(2012)
混合C4以往主要来源于石化行业,是炼油厂催化裂化装置及轻油裂解制乙烯的副产物,但近几年随着MTO(甲醇制烯烃)工艺的迅速发展,混合C4又多了一个新的来源。MTO工艺副产的混合C4占烯烃产能的15%以上,产量相当大,对混合C4综合利用所带来的附加价值将对MTO工艺厂家的成本有着举足轻重的影响。当前来源于石化行业的混合C4 90%作为燃料使用,产生的价值相对较低。为了挖掘更高的利润空间,MTO工艺的生产厂家更倾向于将副产的混合C4用于生产其他更具高附加值的有机化工原料。2-丙基庚醇(简称2-PH)是一个可用混合C4合成、最近几年较受关注的新型增塑剂醇,有较好的市场潜力。本文对利用MTO工艺副产的混合C4生产2-PH的技术及市场前景进行论述。
1 MTO工艺副产混合C4组成
MTO工艺副产的混合C4除含大量的C4烃外,还含少量的C3、C5、C6+烃,C4烃在混合C4中占的比例在80%以上,混合C4组成如表1所示。
从表1可以看出,MTO工艺副产的混合C4中正丁烯所占比例高达74%。
2 混合C4合成2-PH技术
2-丙基庚醇分子式是C10H22O,相对分子质量为158.3,化学结构式为:
CH3CH2CH2CH2CH2CHCH2OH
2-PH化学性质与一般长碳链脂肪醇相似,主要用于合成新型增塑剂DPHP[邻苯二甲酸二(2-丙基庚醇)酯]。
2-PH的合成路线从原料上来分有1-丁烯路线、混合C4(只利用其中的1-丁烯)路线和混合C4(1-丁烯、2-丁烯都得到利用)路线3种工艺。前2种工艺由于丁烯利用率低、成本高,当前无工业化生产;第3种工艺路线实现了混合丁烯中的1-丁烯、2-丁烯都充分转化,比较经济可行[1]。
当前拥有以混合C4为原料,1-丁烯、2-丁烯都得以充分转化为2-PH技术的技术商只有BASF和联碳(现属于陶氏化学,以下简称陶氏),但是BASF的技术鲜有披露,也不对外转让,只有陶氏的技术对外转让。
陶氏采用混合C4合成2-丙基庚醇的技术为低压羰基合成技术(LP OXOSM Technology),催化剂采用的是