潘丽,刘甜甜,武海涛,冯翀
(华阳集团碳基合成材料研发中心,山西 太原030024)
[摘 要]PET发泡材料物理、化学性能稳定,具有优异的力学强度、耐热性和可生物降解性能,广泛应用于环保建材、汽车内饰、屋顶隔热、运动器材、风力发电和航天工业等领域,近年来受到科研工作者的广泛关注,众多国外厂家已实现PET发泡材料的连续工业化生产,各种新型PET发泡片(板)材制品市场前景极其广阔。着重介绍PET发泡材料产业的发展趋势、PET发泡材料的技术进展、PET泡沫的市场现状,指出现阶段行业的研究重点是提升PET材料的熔体强度和开发新型的发泡技术;同时认为,目前PET发泡材料在风电领域的应用较为成熟,应持续进行研究开发,提高PET发泡材料的性能,拓宽其在轨道交通、航空航天、包装材料、建筑节能等领域的应用,以促进PET发泡材料产业及技术的持续发展。
[关键词]PET发泡材料;产业发展趋势;技术进展;熔体强度;自聚法;引入扩链剂法;市场现状;研究重点
[中图分类号]TQ325 [文献标志码]A [文章编号]1004-9932(2022)03-0005-04
0 引 言
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),是由对苯二甲酸与乙二醇经酯化反应生成对苯二甲酸双羟乙酯,然后再经缩聚反应制得,或由对苯二甲酸酯与乙二醇酯发生交换反应制得。PET发泡材料也称涤纶树脂,是以PET为主要原料,采用特定发泡技术制成的发泡材料,其物理、化学性能稳定,具有优异的力学强度、耐热性和可生物降解性能,广泛应用于环保建材、汽车内饰、屋顶隔热、运动器材、风力发电和航天工业等领域[1]。
1 PET发泡材料产业发展趋势
近年来,PET发泡材料因其优异的物化性能受到科研工作者的广泛关注,而且众多国外厂家已经实现PET发泡材料的连续工业化生产,各种新型的PET发泡片(板)材制品市场前景极其广阔。
日本积水化成品工业株式会社第一次使用挤出技术生产了PET片材“Cel Pet”,因其密度小、耐油性和耐化学品性优良、抗震性好,成为了包装材料、电动机配件、托盘组件等的生产原料;另外,该公司还生产了可在220 ℃高温下可循环使用的PET发泡片材以及耐热性优良的食品容器[2]。“Cel Pet”与PP、PS发泡片材的性能对比见表1。
Gurit公司采用低成本回收来的原材料(PET塑料饮料瓶和织物)以一种自动化高产量挤出工艺制成一种可再生结构泡沫芯材G-PET并将其应用于风能领域。该产品比轻木的树脂吸收率更低,且不像轻木一样出现巨大的供求波动。
Armacell公司供应一系列夹层复合材料用的ARMAFORM PET泡沫。该材料同样采用回收而来的PET饮料瓶制成。最新推出的产品ARMAFORM PET AC115较原ARMAFORM PET100具有更优良的性能,新产品在压缩模量保持不变的前提下,剪切延伸率、耐损伤性和弹性均提高了10%~20%。
德国巴斯夫推出PET结构泡沫板Kerdyn,作为结构芯材时可承受各种静态载荷和长时间动态载荷,同时具有优异的耐高温和耐化学品性能,广泛用于复合材料领域[3]。
瑞士3A Composites公司推出多用途的PET发泡芯板AIREX,非常适用于制造火车车厢地板、壁板、内饰板和顶板等,也可用于风电设备配件及航海和运输等行业;其最高加工温度达150 ℃,长期使用温度上限为100 ℃,使用中不易变形也不排放气体。最新推出的PET泡沫AIREX T92,剪切延伸率为同类PET泡沫的2~3倍,突破了限制PET泡沫材料应用的“太脆”这一弱点,开创了PET泡沫材料应用的新时代[4]。
日本Furukawa(古河电工)开发出了PET微孔发泡反射板(MCPET),由于微孔的高反射和散射能力,即使不增加光源,灯具的照度仍可达到40%~60%,MCPET还可用作大尺寸(42英寸以上)LED液晶电视的反射板,克服了金属反射板漫反射率较低、因吸收红光造成色彩偏蓝和只能向特定方向反射等问题[4]。
其他类型的PET发泡产品还包括:美国杜邦公司在PET发泡成型过程中添加乙烯共聚物弹性体和玻璃纤维,成品PET表面为无定形且未发泡,芯部发泡为结晶型,这一材料具有较高的硬度和韧性,适用于生产硬度和韧性要求较高的托盘[2];美国MicroGREEN Polymers公司发明了在固体状态下PET的发泡方法并实现了商业化生产,该方法是将固态PET卷积在密闭容器中并充入CO2达到饱和状态,加热使固态PET软化后得到微孔发泡的PET,相较于未发泡PET其密度降低了20%[4]。
目前,国外制备PET发泡片材主要采用间歇法。美国MicroGREEN公司以超临界CO2作为发泡剂,采用所谓的半连续法,即超临界CO2饱和PET实体片材为间歇过程,而升温发泡过程采用连续方式,由此制备PET发泡片材。目前Airex、Armacell和Gruit三家外国公司可以以超临界流体连续挤出法制备PET发泡板材。
PET泡沫生产具有很高的技术壁垒,核心技术在于发泡配方、专用设备、发泡工艺的集成。目前,世界上PET连续挤出发泡技术主要掌握在欧美、日本、瑞典等发达国家的部分企业中
更多内容详见《中氮肥》2022年第3期