刘会,师欢欢,王熙梁
(河南晋开化工投资控股集团有限责任公司,河南 开封475100)
[摘 要]河南晋开化工投资控股集团有限责任公司3×270 kt/a双加压法稀硝酸装置从2013年5月开始陆续正式投运,生产负荷由2013—2017年的85%~90%提升至2018年后的98%以上,工艺参数控制精度逐步优化,逐步实现了全年满负荷生产,这对稀硝酸装置的运行稳定性、设备耐受性提出了更高要求,对3套稀硝酸装置的运行情况进行全面总结很有必要。为此,以最早投产的C套稀硝酸装置为例,回溯其12 a来的运行数据,分析关键工艺参数演变规律,梳理生产中的短期突发问题与长期技术瓶颈问题(吸收塔塔板稀硝酸中氯离子富集、成品酸亚硝酸含量时有超标及设备老化等),结合已落地的优化措施(温度检测套管材质升级、氧化氮分离器改造、换热设备更换等),制定后续有针对性的优化改进计划——四合一机组汽轮机油更换、氧化炉升级及高温设备维护、循环水水质提升等)。3套稀硝酸装置的运行实践表明,通过工艺优化、设备改造与精细化操作,可实现满负荷稳定运行以及成品酸质量与环保水平的持续改善。
[关键词]双加压法稀硝酸装置;运行情况;近期突发问题;技术瓶颈问题;设备问题;优化措施;后续优化改进
[中图分类号]TQ111.26+2 [文献标志码]B [文章编号]1004-9932(2026)03-0031-05
0 引 言
河南晋开化工投资控股集团有限责任公司(简称河南晋开)有3套270 kt/a双加压法稀硝酸装置(以100%硝酸计,3套稀硝酸装置总产能达810 kt/a),A套、B套、C套稀硝酸装置(3套装置工艺运行参数、设备完全一样,实际生产情况大同小异)分别于2014年9月、2013年12月、2013年5月正式投运,可灵活适配不同浓度成品酸的生产需求。后续通过扩能改造与系统整合,逐步形成3套稀硝酸装置协同运行的生产体系,每套稀硝酸装置均包含完整的原料预处理、氨氧化、硝酸吸收及漂白单元;核心设备方面,每套稀硝酸装置配备2台氨氧化炉(设计操作温度850~880 ℃、操作压力0.35 MPa,2台氨氧化炉并联运行)、1台立式硝酸吸收塔(设置32层不锈钢塔板,吸收塔总高58 m)、1套四合一机组(含汽轮机、氧化氮压缩机、空气压缩机、尾气透平)及1套尾气处理系统[采用NOx催化还原技术,NOx排放浓度≤100 mg/m3(标态,下同)]。硝酸作为基础化工原料,硝酸装置的长周期稳定运行直接影响下游产业链供给效率。
自3套稀硝酸装置实现协同运行以来,以最早投产的C套稀硝酸装置计至今已稳定运行12 a,期间为适配60%成品酸(质量分数,下同)的市场需求,逐步实现全年满负荷生产,这对稀硝酸装置的运行稳定性、设备耐受性提出了更高要求,对其运行情况进行全面总结很有必要。为此,回溯12 a来的运行数据,分析工艺参数演变规律,梳理近期突发问题与长期技术瓶颈问题,结合已落地的优化措施,制定有针对性的优化改进措施,可为装置的持续高效运行提供技术支撑。以下主要以C套稀硝酸装置为例,系统梳理其原始开车以来12 a的工艺运行数据,通过对关键工艺参数(氧化炉温度、成品酸浓度、尾气NOx含量等)的时序分析,分析与总结装置的整体运行状况、设备状态、生产问题及优化改进措施,并提出后续的优化计划。
1 稀硝酸装置工艺流程简介
合成氨装置液氨球罐来的压力1.5~2.0 MPa、常温液氨分别进入原料预处理单元2台氨蒸发器(并联)将液氨蒸发为气氨,再经氨过热器升温(升温至100~110 ℃)、氨过滤器除杂后压力约0.35 MPa、温度约100 ℃的气氨进入氨-空气混合器,过滤后的空气进入空压机提压至约0.36 MPa,之后净化空气(温度约230 ℃)也进入氨-空气混合器,调节混合气氨空比(气氨与净化空气的摩尔比)至1.0∶10.5,之后混合气进入2台氨氧化炉(并联)并均匀地分布到铂网(铂铑钯合金网)上,在铂铑钯合金网催化剂的作用下,于850~880 ℃、0.35 MPa条件下氨与空气中的O2发生氧化反应生成NO和水(反应转化率达985%以上),氨氧化反应释放出大量热量,生成的含NO混合气依次经氧化炉内蒸汽过热器、废热锅炉回收热量(副产3.8 MPa、410~450 ℃过热蒸汽)后出氧化炉。出氧化炉的混合气经高温气气换热器、省煤器、低压反应器水冷凝器一系列换热设备降温(温度降至40 ℃左右),随着温度的降低,混合气中的NO氧化成NO2,NO2气体送至氧化氮分离器分离出其中的冷凝酸,再进入氧化氮压缩机加压,接着依次经尾气预热器、高压反应器水冷凝器降温后,进入硝酸吸收塔底部(设计操作压力0.95 MPa),与塔顶进入的工艺水(浓硝酸装置来的2%~5%的硝酸溶液,并补充部分脱盐水满足生产需要)在塔板上逆流接触发生吸收反应,NO依次被氧化为NO2、N2O4,之后NO2、N2O4与水反应在吸收塔底生成浓度为58%~62%的稀硝酸。吸收塔出来的稀硝酸送至漂白塔,由漂白塔底部通入二次空气气提出溶解在稀硝酸中的亚硝酸气体(完成漂白过程),然后经成品酸冷却器冷却后送至成品酸储槽与浓硝酸装置;吸收塔塔顶出来的尾气(NO),进入尾气处理系统的尾气分离器除去夹带的雾沫,再经二次空气冷却器、尾气预热器、高温气气换热器将尾气加热至380 ℃,之后与蒸氨器过来的气氨混合进入氨转化还原反应器,在催化剂的作用下将尾气中的NOx还原为N2和水,接着尾气进入尾气透平做功后经尾气筒排入大气。
2 稀硝酸装置12 a来的整体运行情况
自2013年投运以来,河南晋开3套稀硝酸装置整体运行稳定,未发生过重大安全事故及长时间非计划停车。2018年后,随着60%成品酸销售占比提升(之前成品酸主要用于浓硝酸装置和硝铵装置),3套稀硝酸装置进入全年满负荷运行状态,负荷由2013—2017年的85%~90%提升至2018年后的98%以上,工艺参数控制精度逐步优化。为量化稀硝酸装置运行的稳定性,选取2016年、2018年、2022年、2025年各年3月1日C套稀硝酸装置关键工艺参数(典型值,如表1)进行时序分析,可得出如下结论。
1)系统运行效能提升。气氨用量维持在14 200~14 500 m3/h,表明氨空比控制精度提升,氨氧化反应更平稳;成品酸浓度由2016年的59.51%提升至2022年后的60.28%,稳定满足60%成品酸销售要求,成品酸质量得以提升;成品酸亚硝酸含量由2016年的198 mg/L降至2025年的80 mg/L,达到国标要求(成品酸亚硝酸含量<100 mg/L),产品外观由浅黄色转为无色透明,市场竞争力显著提升。
2)尾气处理效率改善。尾气加氨量由2016年的110 m3/h降至2025年的45 m3/h,在线NOx检测仪(2023年5月新增)示值为65 mg/m3,符合环保排放要求,表明脱硝工艺优化后系统消耗降低、脱硝效率提升。
3)系统热能回收与设备保护平衡。因前期频繁出现蒸汽过热器盘管破裂等问题,为延长设备使用寿命,蒸汽过热器温度由2016年的440 ℃逐步降至2025年的415 ℃;由于蒸汽过热器盘管与蒸发段换热效率下降,氧化炉出口温度由2016年的400 ℃升至2025年的440 ℃,导致后续设备热负荷增加,可能会影响NO的转化效率(NO转化为NO2);同样,由于蒸汽过热器盘管与蒸发段换热效率下降,副产蒸汽量减少,蒸汽外送量由2016年的13.5 t/h降至2025年的10.0 t/h,需进一步优化系统热量分配。
3 稀硝酸装置当前主要的运行问题
3.1 近期突发问题
3.1.1 油品污染
油品污染是当前影响3套稀硝酸装置稳定运行的首要问题,其根源为尿素溶液进入四合一机组轴承箱中(2025年2月尿素溶液进入界外来的压缩空气中,压缩空气用于四合一机组密封装置),进而侵入机组润滑油中。据“相似相溶”原理,极性的尿素与非极性的汽轮机油难以互溶,尿素以固体颗粒形式悬浮于润滑油中或出现分层,导致如下问题或风险。
1)设备润滑失效及管道堵塞风险。悬浮的尿素颗粒堵塞回油通道,加剧轴瓦、轴承磨损,四合一机组部分振值已接近联锁值,需通过降负荷维持运行,影响稀硝酸产量达标;尿素颗粒在油管内沉积,可能导致油路不畅,系统非计划停车概率增大。
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