气相色谱法顶空进样技术测定废水中甲醇方法的研究

（河南龙宇煤化工有限公司，河南 永城476600）

［中图分类号］ TQ 223.2⁺1［文献标识码］ B［文章编号］ 1004-9932（2012）03-0062-03

1 空气相色谱法测定原理

置样品于有一定顶端空间的密闭容器中，在一定温度和压力下，当气液两相达到动态平衡时，挥发性组分在液气两相中的浓度之比定义为分配常数：

k=c₁/c_g

其中，k为液气分配常数，与享利常数互为倒数关系，c_l和c_g分别为平衡时挥发性物质在液相和气相中的浓度。

在封闭体系内，挥发性组分的质量平衡方程

可以表达为：

c₀V_l=c_gV_g+c_lV_l

式中，c₀为挥发性组分在溶液中的原始浓度，V_g、V_l分别为气、液相体积。

由k=c_l/c_g，得c_l=k c_g，代入上式并整理后可得

c_g=c₀/(k+V_g/V_l)

在恒温密闭体系中，k和V_g/V_l是常数，因此，只要测定气液两相平衡时顶空气相中挥发性组分的浓度c_g，就可以测出挥发性组分在溶液中的原始浓度c₀。

2 试验部分

2.1 试验方法

样品经过水浴加热达到气液平衡后，抽取平衡气进色谱柱，采用PORAPAK-Q色谱柱，以氮气为载气，用氢火焰离子（FID）检测器测定，六通阀进样，采用外标法单点校正，测定甲醇含量。

2.2 材料和使用仪器

仪器  Agilent 6890N气相色谱，安装FID检测器；

色谱柱  固定相Parompark 60-80SH，柱长3 m，外径3 mm，不锈钢柱；

色谱工作站  内装有Agilent 6890N的色谱工作软件；

注射器  100 mL、10 mL 各1个；

甲醇自动取样瓶  5个；

电子分析天平  1台；

1 000 mL 容量瓶  1个；

甲醇  AR级。

2.3 色谱操作条件

载气  N₂，纯度99.995%，流速30 mL/min；

燃气  H₂，纯度99.99%，流速40 mL/min；

助燃气  净化空气，流速300 mL/min；

色谱柱柱箱温度  65 ℃；

气化室进样口温度  100 ℃；

检测器温度  250 ℃；

进样量  0.5 mL。

2.4 试验