余志宏,曹朋辉,杨丰建
(河南能源化工集团安化公司,河南 安阳455133)
[摘 要]河南能源化工集团安化公司200 kt/a煤制乙二醇项目原料气采用固定层间歇气化工艺制气,水煤气常压脱硫系统(常脱系统)采用湿法脱硫(栲胶-“968”脱硫剂法),存在满负荷时变脱系统H2S含量超标以及脱硫液中悬浮硫含量高、硫回收率低、员工劳动强度大等问题。经考察,决定试用PXT脱硫剂。介绍PXT脱硫剂添加前的准备工作、添加方案、注意事项、风险评估及应对措施,以及PXT脱硫剂的试用效果。实践表明,试用PXT脱硫剂后,常脱系统工艺指标有所优化,硫回收率得到提高,利于实现系统的安、稳、长、满、优运行。
[关键词]煤制乙二醇;常压脱硫系统;栲胶-“968”脱硫剂;问题;PXT脱硫剂;试用效果;效益
[中图分类号] TQ113.26+4.1 [文献标志码]B [文章编号] 1004-9932(2020)03-0070-04
1 试用PXT脱硫剂前常脱系统的运行状况
河南能源化工集团安化公司(简称安化公司)煤制乙二醇项目设计产能200 kt/a,采用固定床间歇气化工艺制气,气化工段制得的水煤气经常压脱硫系统(简称常脱系统)脱硫后,经压缩机三级提压至1.0 MPa,再经CO变换、变换气脱硫(变脱)、PSA脱碳(PSA-CO2,即PSA一段)和PSA提纯CO(PSA-CO,即PSA二段)、PSA提纯H2(PSA-H2,即PSA三段)送至乙二醇合成和加氢系统生产乙二醇。其中,常脱系统采用湿法脱硫(栲胶-“968”脱硫剂法),水煤气由脱硫塔(2台脱硫塔串联运行,分别称作1#脱硫塔和2#脱硫塔)底部进入,与塔顶喷淋而下的栲胶溶液在聚丙烯填料层内逆流接触,气体中的H2S被溶液吸收,使塔顶出气中H2S含量≤200 mg/m3。
(1)试用PXT脱硫剂前,常脱系统栲胶-“968”脱硫剂法脱硫效果虽基本能达到工艺指标要求(见表1),但满负荷运行时存在出口硫化物含量超标的问题,造成变脱出口H2S含量在10 mg/m3以上,严重影响PSA二段PU-1铜基吸附剂(活性成分CuCl)的使用寿命;而且变脱出口H2S含量升高后,会造成设备腐蚀,威胁乙二醇系统的安全运行。此外,脱硫贫液中悬浮硫含量不稳定(偏高),易造成堵塔,虽然每年都会停车更换脱硫塔填料,但收效甚微。
(2)试用PXT脱硫剂前,常脱系统连续熔硫产生脱硫残液2~3 t/d,残液回收需降温、沉淀,在回收时再生槽内反应剧烈,容易出现冒槽、硫回收困难,造成清液槽、地下池、泡沫槽等液位经常处于高限,残液积存系统,严重影响脱硫系统的高负荷运行,残液只好采取蒸煮或掺入块煤中烧掉的方式进行处理,造成员工劳动强度大、运行成本增高,且不符合清洁环保生产要求。
(3)试用PXT脱硫剂前,脱硫系统硫回收量少,硫磺回收率低,只有75%左右,硫颗粒大量残留于系统中,系统检修时从脱硫塔及再生槽锅底清理出大量硫膏。
(4)试用PXT脱硫剂前,常脱系统栲胶制液需加热至90~100 ℃,生栲胶熟化20~24 h,熟栲胶仍需3~4 h加热熟化,员工劳动强度大;此外,栲胶脱硫一般需与V2O5配合使用,员工溶料会接触毒性较大的V2O5,存在中毒风险。
2 试用PXT脱硫剂
鉴于常脱系统运行中存在的诸多问题,经外出考察认识到:PXT脱硫剂是一种新型的脱硫剂,主要应用于半水煤气、变换气、天然气、焦化气等含硫气体的脱硫,用去离子水溶解后即可使用,制液简单、使用方便,使用中不会堵塔,且能清洗原脱硫塔内淤积的硫磺;PXT脱硫剂无需配合使用V2O5,无腐蚀,无毒,无环境污染,属于环保型产品。为此,常脱系统决定于2019年4月10日开始试用PXT脱硫剂。
2.1 PXT脱硫剂添加前的准备工作
(1)小罐内加适量软水,倒入PXT脱硫剂,搅拌使其完全溶解,滴入脱硫液制备系统内。
(2)将配置好的脱硫液打入贫液槽中。
2.2 PXT脱硫剂添加方案
2.2.1 调试阶段
尽可能维持常脱系统进口H2S浓度的稳定,据原脱硫液成分、脱硫液中催化剂浓度(以总铁含量计)的增长速度、进口气量、进出口H2S浓度和系统运行的稳定性等,适当调整调试阶段历时(预计为10 d)和催化剂加入量;同时,每天进行1次脱硫液全分析(主要含溶液pH、总碱度、总铁以及Na2CO3、NaHCO3、Na2S2O3、Na2SO4含量)。
2.2.2 过渡阶段
据常脱系统进出口H2S浓度、脱硫效率及溶液总铁含量、pH、总碱度、Na2CO3、NaHCO3、Na2S2O3、Na2SO4等适当调整溶液循环量(液气比)和加碱量,以节省电耗和降低碱耗,降低生产成本;同时,每天进行1次脱硫液全分析(主要含溶液pH、总碱度、总铁以及Na2CO3、NaHCO3、Na2S2O3、Na2SO4含量),以便确定最佳操作条件——加碱量、溶液循环量和催化剂加入量。
2.2.3 稳定阶段
更多内容详见《中氮肥》2020年第3期