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浓盐水零排放装置废水偏铝酸钠除硅技术研究及应用

[日期:2026-10-15] 来源:《中氮肥》2026年第5期  作者: [字体:大 中 小]

李德君

(呼伦贝尔金新化工有限公司,内蒙古 呼伦贝尔021506)

 

[摘  要]呼伦贝尔金新化工有限公司浓盐水零排放装置于2021年顺利投产并已实现废水零排放,浓盐水处理流程为原水箱→高密池→机加池→澄清水箱→超滤→弱酸阳床→HERO→AOP→超滤→纳滤→氯化钠一效蒸发→氯化钠二效蒸发→氯化钠三效蒸发;金新化工浓盐水零排放装置原采用氯化镁除硅工艺,长期以来,由于废水中SiO2含量居高不下,浓盐水零排放装置的连续稳定运行受到严重影响。为此,对多项废水SiO2去除技术开展应用研究,研究表明,偏铝酸钠除硅技术优于传统氯化镁除硅技术,但仍存在一定的局限性,无法直接应用于传统处理系统。对金新化工废水水质进行分析,得知2套污水处理装置气浮池产水SiO2含量较高,于是选取2套污水处理装置气浮系统开展小试,之后在小试成果的基础上分别在2套污水处理装置气浮系统开展偏铝酸钠除硅添加试验,结果表明,浓盐水零排放装置来水SiO2去除率可达38.4%,浓盐水零排放装置预处理系统运行工况得到显著改善。

[关键词]浓盐水零排放装置;高SiO2含量废水处理;结垢;膜系统污堵;偏铝酸钠除硅;小试;气浮系统添加试验;SiO2去除率

[中图分类号]X703.5   [文献标志码]B   [文章编号]1004-9932(2026)05-0070-03

 

0  引  言

呼伦贝尔金新化工有限公司(简称金新化工)500 kt/a合成氨装置(以褐煤为原料)、800 kt/a尿素装置采用Shell粉煤加压气化(1台Shell气化炉,设计投煤量2 000 t/d,Shell气化系统于2011年9月投产)+BGL碎煤熔渣气化(3台BGL气化炉,三开无备,单台气化炉设计投煤量800 t/d,BGL气化系统于2012年7月投产)、耐硫变换、鲁奇低温甲醇洗、杭州中泰液氮洗、卡萨利低压氨合成、斯塔米卡邦CO2汽提工艺等,并配套空分装置、热电装置等公用工程系统,于2016年实现达标达产。金新化工水处理环节主要包括疏干水处理系统(采用石灰软化+除铁锰工艺)、除盐水处理系统(采用超滤+反渗透+混床工艺)、回用水处理系统(采用调节池+高密池+多介质过滤+超滤+反渗透工艺)、工业污水处理系统[采用隔油+调节池+气浮+水解酸化+SBR池+斜管+砂滤+AOP(高级氧化)+脱色工艺]、生活污水处理系统[采用调节池+气浮+AO(厌氧好氧工艺)+二沉池工艺],所有污水最终进入浓盐水零排放装置进行处理,以提高水资源利用率。浓盐水处理流程为原水箱→高密池→机加池→澄清水箱→超滤→弱酸阳床→HERO(高效反渗透)→AOP→超滤→纳滤→氯化钠一效蒸发→氯化钠二效蒸发→氯化钠三效蒸发,设计浓盐水处理量80 m3/h,设计年运行时间8 000 h。2021年浓盐水零排放装置顺利投产,全厂已实现废水零排放。

废水除硅工艺技术种类繁多,已广泛应用于废水处理领域,但适用于高SiO2含量废水处理且兼具高去除率与经济性好的技术较为稀缺。偏铝酸钠除硅工艺虽去除率高,但存在天然缺陷,其反应生成的沉淀颗粒细小,不易沉降,难以与传统高密池除硅技术高效协同。长期以来,金新化工废水中SiO2含量居高不下,严重影响浓盐水零排放装置的连续稳定运行。为消除SiO2在浓盐水零排放装置管道及设备内结垢带来的不利影响,降低生产成本,提升经济效益与装置运行的安全性、稳定性,技术人员针对多项SiO2去除技术开展研究,并持续推进偏铝酸钠去除SiO2技术的应用研究,以下就有关情况作一介绍。

1  高SiO2含量废水处理问题

1.1  高SiO2含量废水对系统运行的影响

废水前端处理工艺中,低浓度SiO2对污水处理装置无明显影响。但由于金新化工污水处理装置采用零排放设计,SiO2最终会在浓盐水零排放装置中富集,高SiO2含量废水对浓盐水零排放装置膜系统与氯化钠蒸发系统影响显著,具体表现如下:膜系统污堵频繁,化学清洗频率增加,膜使用寿命缩短;臭氧催化氧化系统催化剂污堵,失去催化氧化作用;氯化钠蒸发系统管道与设备结垢,影响装置连续稳定运行。

1.2  浓盐水零排放装置内SiO2分布情况

2023—2024年,浓盐水零排放装置原水箱原水SiO2含量波动较大(70~120 mg/L之间)。2025年5月,原水箱原水SiO2含量大幅攀升,最高达254 mg/L。浓盐水零排放装置原本采用氯化镁除硅工艺,氯化镁与SiO2的比例为5.1,SiO2去除率仅为55%~60%,处理效果欠佳,高密池出水SiO2含量仍偏高,维持在60~80 mg/L,经高效反渗透(HERO)浓缩后,调节水箱出水SiO2含量升至210 mg/L以上,严重影响反渗透系统、纳滤膜系统、氯化钠蒸发系统及浓盐水零排放装置的长周期稳定运行。2025年5月浓盐水零排放装置原水箱原水SiO2含量为127~254 mg/L,浓盐水处理流程各工序出水/产水SiO2含量数据大致为:高密池出水47.1~49.8 mg/L,调节水箱出水178~247 mg/L,超滤产水171~207 mg/L,纳滤产水127~239 mg/L,氯化钠一效分离器出水79.1~178.0 mg/L,氯化钠二效分离器出水127~254 mg/L,氯化钠三效分离器出水70.7~313.0 mg/L。

2025年,浓盐水零排放装置氯化钠蒸发系统停车检修期间,技术人员对氯化钠一效加热器进行检查,发现其管板与列管结垢堵塞严重,取样分析结果显示,垢样中SiO2含量87.40%、有机物含量6.57%、碳酸盐含量0.53%。可见,系统长期运行后,SiO2在氯化钠蒸发系统加热器内达到饱和浓度后会结晶析出,附着于设备内壁形成结垢,严重影响氯化钠蒸发系统的稳定运行,氯化钠一效加热器底部结垢堵塞问题尤为突出。

1.3  高压反渗透膜解体分析

2025年,高压反渗透膜污堵频发,化学清洗频次大幅增加,每2天清洗1次,且清洗效果不佳,膜组件损坏频繁。技术人员联系相关单位对高压反渗透膜进行解体检查,发现膜表面浓水端存在明显白色垢层。收集后观察,垢样呈白色,经盐酸滴定未发生变色或反应,元素分析结果显示其氧元素为42.05%、碳元素为15.14%、硅元素为40.98%、钠元素为1.83%。分析结果显示,反渗透膜切片中硅含量高达40.98%,表明高压反渗透膜的主要污堵成分为SiO2。而SiO2在化学清洗过程中极难去除,是膜使用寿命大幅缩短的主要原因,为延长膜组件使用寿命与氯化钠蒸发系统运行周期,须进一步提升废水中SiO2的去除效果。

1.4  废水中SiO2的来源

更多内容详见《中氮肥》2026年第5期

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