长期困扰1,4-丁二醇(BDO)生产的废硫酸,现在有了回收利用新途径。废硫酸经高温汽提净化处理后直接用于磷酸生产,这样既可减轻环境污染,又可避免资源浪费,并能取得较大的经济和环保效益。目前应用该技术建设的1.5万t/a工业化项目已经在陕煤化集团陕化公司开始了初步设计。
该公司通过高温汽提处理,废硫酸中的有机物部分挥发,部分固化产生新的化合物。净化后的硫酸含量仍为90%~92%,但含固量增加到2.24%。因有效利用磷酸的萃取和过滤工艺,处理后的硫酸无需过滤和脱色就能达到生产磷酸的要求,使废硫酸变废为宝。同时,净化回收工艺简单,成本较低,通过进一步处理可达到商品硫酸的要求。
1,4-丁二醇生产过程中所用的乙炔气需用浓硫酸洗涤净化,产生的废硫酸为稳定的黑褐色黏稠液体,除含90%~92%的硫酸和5%~7%的水以外,其余为杂质。由于杂质中难以处理的有机物较多,若直接排放或经简单中和处理后排放,会造成环境污染和资源浪费。
陕化下属的比迪欧化工公司和复肥厂分别拥有3万t/a 1,4-丁二醇装置和20万t/a磷酸二铵生产装置,其中1,4-丁二醇装置产生1000~3000 t/a废硫酸。1,4-丁二醇项目2010年建成投产后,复肥厂结合磷酸二铵生产需要硫酸的实际,不断摸索攻关废硫酸净化回收处理技术。
陕化2011年8月启动废硫酸净化处理实验研究,经过反复试验及磷酸模拟生产,最终采用高温汽提间接法处理废硫酸,并取得了初步成功,获得了相关数据。今年2月,该厂在原有的硫酸设施上新建了1 t/h废硫酸处理中试装置,累计生产硫酸81 t,与正品硫酸按15%比例(硫酸含量)掺混后用于磷酸生产,工艺运行和产品质量稳定。今年5月,BDO废硫酸净化回收中试项目通过技术评审。
陕化比迪欧公司10万t/a 1,4-丁二醇2期扩建工程正在加紧建设,明年上半年投产后产生的废硫酸总量将达近1万t。为此,陕化在废硫酸净化回收中试技术取得成功后,加快启动实施1.5万t/a废硫酸净化回收工业化项目,并拟全部用于磷酸生产,目前已进入项目初步设计阶段。