河南煤化集团中原大化公司的甲醇弛放气压力7.4 MPa、温度55 ℃,主要含H2、CO、CO2、N2等有效成分。在高变炉前加一换热器变换气,走管程,弛放气经阀门减压后走换热器壳程,被高变炉出口变换气加热后,经过温度调节阀调节后以温度370 ℃进入高变炉,弛放气和转化气汇合进入高变炉发生变换反应。为了维持高变炉汽气比和合成回路氢氮比不变,在前系统增加水蒸气,并根据弛放气中氮气含量的高低来调节二段炉加入的空气量,从而保证合成回路氢氮比的稳定。
存在的问题
在2012年12月份大修中,打开止逆阀法兰检查发现阀瓣等都正常,切开换热器弛放气的进口管线,发现入口防冲板处有煤灰状物质,切开弛放气出口管线检查,发现同样有黑色物质。拆下换热器并切割壳体后,发现整个壳程全部被黑色物质堵死。
弛放气换热器堵塞原因分析
对换热器壳程垢样进行分析,发现换热器壳程垢样中大部分是炭,这说明在换热器中发生了析炭反应。通过查阅大量资料,在煤制油工艺中找到了答案。煤制油工艺合成气组成H2/CO=2.0,压力2.0~4.0 MPa,温度340 ℃,一般使用的是铁催化剂,其链增长,生成煤油及其他一些大分子产品。即在类似的操作条件下弛放气换热器中发生了结炭和生成烷烃、烯烃、甲醇、乙醇多个反应。但是,煤化工弛放气与进入高温变换炉转化气组分基本是一样的,为什么在高温变换炉中没有出现如此严重的析炭现象呢?这是因为合成氨工艺中转化气有严格的气汽比,吸附态的CO与吸附态H2O反应生成H2和CO2。而甲醇弛放气在没有水蒸气的情况下,在换热器内温度350 ℃下发生了CO的歧化反应,产生大量的炭。
处理措施
1.将换热管束取出,除去大量炭,将被挤压坏的隔板进行更换和重新固定。
2.将引用甲醇弛放气的量控制在3000 m3/h左右;因为后系统问题停用弛放气时,对管线用高压氮气进行吹扫,将换热器内存有的炭吹扫到工艺气管线进行反应。
3.对弛放气管线进行改造,在弛放气管线前加入压力5.25 MPa、温度530 ℃的中压蒸汽。加入蒸汽后,CO在340 ℃时会跟中压蒸汽发生氧化反应,这样,既抑制了CO发生歧化反应,又产生了一定量的H2。据引用甲醇弛放气的量(以10000 m3/h计)和在高温变换炉前工艺气的气汽比0.75,我们可以算出加入的中压蒸汽的量为6 kg/h。