硝酸生产中，当快冷酸中铵盐含量过多时，铵盐会与硝酸反应生成硝酸铵而引起爆炸，所以必须控制快冷酸中铵盐含量在一定范围内。生产中可采用分光光度法对快冷酸中铵盐含量进行测量：快冷酸中的微量NH4+与钠氏试剂在微碱性条件下反应生成黄色配合物，控制操作条件，其颜色的深浅程度与铵盐含量呈正比例关系，在分光光度计上进行比色分析，之后即可计算得到快冷酸中的铵盐含量值。
1.仪器及试剂
722型分光光度计
比色管 25 mL
比色皿 1 cm
酸式滴定管 25 mL
移液管 1 mL
微量滴定管 5 mL
氢氧化钠溶液 1.0 mol/L
甲基红-次甲基蓝混合指示剂 1+1
无氨蒸馏水 每升蒸馏水中加入2 mL化学纯浓硫酸和少量化学纯高锰酸钾，蒸馏并收集蒸馏液。
氯化铵标准溶液 称取在90 ℃条件下干燥过的氯化铵1.4857g溶于无氨蒸馏水，移入1 L容量瓶内稀释至刻度，取此溶液10 mL在500 mL容量瓶内稀释至刻度，即得NH4+含量为0.01 mg/mL的氯化铵标准溶液。
钠氏试剂称 取碘化钾5 g溶于5 mL无氨蒸馏水，分次少量加入二氯化汞溶液（二氯化汞2.5 g溶于10 mL热蒸馏水中），不断摇匀，直至微有沉淀为止，冷却后加入冷氢氧化钾溶液(氢氧化钾15 g溶于30 mL无氨蒸馏水中；氢氧化钾溶液必须冷却后才能加到碘化钾-二氯化汞溶液中)30 mL，加无氨蒸馏水100 mL，再加入二氯化汞溶液0.5 mL，静置1 d；取上层清液储于试剂瓶内（用橡皮塞盖紧），在低温处保存，有效期为1个月。若产生沉淀，可再将上层清液取出备用。
2.测定步骤
（1）最优化条件的选择
① 最优波长的选择。取NH4Cl含量50 μg比色管，显色后，取光程1 cm比色皿，以试剂空白为参比溶液，测出其在不同波长的吸光度（A）：波长为390、400、410、420、430、440、450、460 nm时，试剂吸光度分别为0.140、0.368、0.359、0.375、0.382、0.340、0.301、0.285 L/(g·cm)。由此可知，430 nm波长处吸光度最大，故选择工作波长430 nm。
② 显色时间的选择。取NH4Cl含量50 μg比色管，显色后，分别放置3、4、5、6、7 min，取光程1 cm比色皿，以试剂空白为参比溶液，在波长430 nm处测定吸光度：显色时间为3、4、5、6、7 min时，吸光度分别为0.378、0.380、0.380、0.382、0.382 L/(g·cm)。由此可知，显色时间在3～7 min内，其吸光度基本保持不变，故选择显色时间5 min。
③ 标准曲线的绘制。在25 mL比色管中，分别加入NH4+含量为0.01 mg/mL的氯化铵标准溶液0.00、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00、1.40 mL，然后各加入20 mL无氨蒸馏水稀释后，分别加入3滴酒石酸钾钠和10滴钠氏试剂，用无氨蒸馏水稀释至刻度，放置5 min，于722型分光光度计430 nm波长处分别测定其吸光度，然后绘制标准曲线。
（2）试样的测定
锥形瓶中先加入100 mL蒸馏水及2滴甲基红-次甲基蓝混合指示剂，中和至指示剂变色为灰白色，准确称取1 mL快冷酸样品于该锥形瓶中，用1.0 mol/L的氢氧化钠溶液滴定至灰白色为止，记下滴定体积V。再准确移取1 mL快冷酸样品于25 mL比色管中，加入等量（V）1.0 mol/L的氢氧化钠溶液，并加入无氨蒸馏水稀释至20 mL，然后分别加入3滴酒石酸钾钠和10滴钠氏试剂，用无氨蒸馏水稀释至刻度，同时做试剂空白实验。放置5 min，于722型分光光度计430 nm波长处测定吸光度（A），并在标准曲线上查得NH4+的含量。
3.计算
快冷酸中的铵盐含量用公式NH4NO3（g/L）＝80.04/18.04·A进行计算（A—试样吸光度在标准曲线上对应的NH4+含量，mg；80.04—NH4NO3的摩尔质量；18.04—NH4+的摩尔质量）。
4.结语
（1）当加入钠氏试剂后出现浑浊（即NH4+含量高）时，可将样品稀释后再比色。
（2）用分光光度计测铵盐吸光度的关键是得到均匀﹑稳定的黄色溶液；同时，控制溶液pH，以及加入酒石酸钾钠试剂消除Fe3+等离子的干扰，可取得良好的效果。
（3）此分析方法准确度较高，操作简便，能满足化工生产中中控分析的要求。
（陕西兴化 卢海娟）