（兖州煤业榆林能化有限公司，陕西 榆林719000）
［中图分类号］TQ 214［文献标识码］B［文章编号］1004-9932（2013）
0 引 言
我公司甲醇厂600 kt/a甲醇合成装置选用的是德国鲁奇公司水冷串气冷反应器工艺技术，配套使用德国南方化学公司生产的铜基C-79/7GL型甲醇合成催化剂，精馏装置采用节能型三塔双效精馏工艺，生产符合美国联邦AA级标准或我国GB338—2004的高纯度精甲醇。该装置2008年12月29日打通流程后，甲醇产品质量完全达到美国联邦AA级要求。在2011年12月（第1炉甲醇合成催化剂已使用近3 a）精馏工段相继出现采出精甲醇羰基化合物、乙醇含量超标和精馏操作多次返采现象，杂醇油的采出量也大幅增加，约为投产初期的2倍。经工艺人员认真分析，判定合成催化剂使用后期活性降低、副产物含量增加是引起精馏工况波动的主要原因。针对精甲醇中羰基化合物、乙醇含量超标的原因，对合成、精馏工段的工艺操作进行了相应调整，在满足合成生产负荷的情况下确保精甲醇质量达到GB338—2004高纯度精甲醇的要求。
1 合成反应及催化剂使用后期工艺状况
甲醇合成的主反应和副反应都是可逆、放热且体积缩小的反应。反应温度、压力、氢碳比、合成气惰性气含量等操作参数控制不当，都将导致合成的副反应增加，引起甲醇产品中羰基化合物、乙醇含量超标。
为保证甲醇精馏单元精甲醇的产品质量，首先要通过控制甲醇合成的操作参数控制粗甲醇中副产物的含量。表1为甲醇合成催化剂使用初期和后期合成的主要操作参数。
2 对甲醇中副产物的调控
2.1 醚类物质的脱除
粗甲醇中醚类物质主要是二甲醚、甲乙醚。醚类物质的化学性质不活泼，二甲醚的沸点为-23.7 ℃，甲乙醚的沸点为10.8 ℃，它们在常温下为气体，能够溶解于粗甲醇中，因而醚类物质的脱除主要通过控制预精馏塔二级冷凝器的放空温度来实现，同时CO2、CO、H2、N2以及少量的CH4等组分也得到脱除。但为了减少甲醇浪费，仍需控制预精馏塔二级冷凝器放空温度≤45 ℃。
2.2 烃类物质的脱除
在甲醇生产中会生成一些烷烃类和高级醇类物质，这些物质在常温下能够与甲醇互溶，但是难溶或不溶于水。这类物质的沸点都很高，照理在预精馏塔内不能够脱除，但是一些C5～C10的烷烃物质与甲醇能够形成共沸物，这些物质的沸点低于或者接近甲醇的沸点。
从预精馏塔塔内的温度分布来看，混在甲醇料液中的这些烷烃主要集中在预精馏塔的塔顶，最终经过冷凝聚集在预精馏塔的回流液中。如果这些物质不在预精馏塔回流液中脱除，势必造成预精馏塔底部杂质含量增加，最终进入加压精馏塔和常压精馏塔而影响到甲醇的质量。为了脱除这类物质，我们用
总结的很好