(安徽淮化集团有限公司,安徽 淮南232038)
[中图分类号]TQ 113.26+4[文献标识码]B [文章编号]1004-9932(2013)
我公司改扩建项目“18·30”装置采用德士古水煤浆加压气化制原料气,中低低耐硫变换、NHD脱硫脱碳和甲烷化净化,托普索氨合成,斯那姆工艺制尿素流程。该装置于2000年10月成功投料开车,给公司带来了很好的经济效益,但由于净化装置第一变换炉的催化剂使用寿命短,严重制约了装置的长周期运行。变换工艺在设计时没有预变炉,装置开车后,由于德士古气化粗合成气带灰、带水严重,且水气比波动大,致使第一变换炉催化剂失活过快,第一变换炉出口CO含量高达9%(指标要求≤6%),催化剂使用周期仅2月。为此,2002年5月对变换工艺进行技术改造,增设了预变炉(R2100)及预变换热器(E2100)。
1 改后变换工艺流程
改后变换部分的主要工艺流程如图1。从德士古炉来的粗合成气首先进入煤气分离器(V2101),分离掉冷凝水后的气体分3路进入预变炉(R2100):一路经原设计的煤气加热器(E2101)换热,一路经新增加的预变换热器(E2100)换热,还有一路经原设计的煤气副线调整预变入口温度。从预变出来的变换气经预变换热器后进入第一变换炉(R2101)进行变换反应,出第一变换炉的变换气经一系列换热器后依次进入第二变换炉、第三变换炉进行进一步的变换反应,出第三变换炉后的气体经一系列换热器、分离器后,去脱硫工序。
2 催化剂的使用情况
2002年5月,预变炉第一炉装填某厂的耐硫催化剂(以下称之为A型催化剂),其中下层装填11 t催化剂,上层装填4.6 t载体,同时第一变换炉更换10 t QCS-01催化剂。刚开车时,预变炉出口CO含量仅4%,压差为30 kPa,但由于预变炉的CO变换率太高,致使第一变换炉入口温度达到370 ℃,严重影响了第一变换炉催化剂的使用寿命。由于在预变炉催化剂使用初期,第一变换炉催化剂在高温区工作,而随着预变炉催化剂活性的下降,第一变换炉的催化剂逐渐进入低温区工作,但此时第一变换炉的催化剂的低温活性已丧失,从而导致第一变换炉出口CO含量无法满足≤6%要求。A型催化剂初期活性较好,但稳定性较差,活性下降快,尤其在高水气比下操作,催化剂强度也差。该型号催化剂使用3月,预变炉出口CO含量由4%上升到34.92%,压差由30 kPa上升到250 kPa。
由于A型催化剂在预变炉使用的不成功,2002年大修后预变炉一直使用第一变换炉筛分下来的旧催化剂,或者新旧催化剂混装。2003年5月,在预变炉下层新装填了6 t B型催化剂,上部装4 t同型号旧催化剂。使用3月,预变炉出口CO含量由15.28%上升到32.53%,压差由40 kPa上升到120 kPa。
在2004年之前,气化碳洗塔已经过数次卓有成效的改造,工艺气带灰、带水现象明显好转。B型催化剂在预变炉中曾按2种不同的方案(全装旧催化剂或新旧催化剂混装)装填使用,但效果都不理想。2004年大修时预变炉改装了另一厂家生产的C型催化剂,装填方式为上下部各装3 t旧催化剂,中间装6 t C型催化剂。C型催化剂一共使用了2月,由于催化剂活性下降较快,2月后预变炉出口CO含量就由17.33%上升到29.01%,虽然该催化剂还能继续使用,但因恰逢
3 催化剂使用寿命短的原因分析
煤气加热器换热面积不足。其设计换热面积仅88 m2,导致预变炉催化剂活性下降,CO大部分在第一变换炉反应
时,其反应热不能充分利用,结果预变炉进口温度