（河南晋开化工投资控股集团有限责任公司, 河南 开封475002）
［摘 要］根据磷矿石原料的特殊性，建立了测定其中氯离子含量的方法。磷矿石用稀硝酸溶解，提取出的氯离子在pH2.5~pH3.5的乙醇环境中，与硝酸汞反应生成难电离的氯化汞，过量的汞离子与二苯偶氮碳酰肼生成蓝紫色的汞配合物以指示终点。加标回收率在97.1%~101.4%，相对标准偏差为1.5%~1.8%。
［关键词］磷矿石；提取；氯离子；硝酸汞滴定法
［中图分类号］TQ 444.2［文献标识码］B［文章编号］1004-9932（2013）04-0059-03
0 引 言
河南晋开化工投资控股集团有限责任公司（以下简称晋开公司）主要产品有尿素、硝酸铵、硝酸磷肥等，其中硝酸磷肥产品在国内复合肥行业中具有一定的影响地位。晋开公司生产硝酸磷肥的方法是用硫酸萃取磷矿石生成磷酸，再通氨中和，加入硝酸调节N/P制得成品。如果原料磷矿石中氯离子含量高，不但加重对设备、管道的腐蚀，同时也增加产品中氯离子的含量。晋开公司为保证硝酸磷肥的质量及延长工艺设备的使用寿命，不但要求检测磷矿石中磷、钙、镁、酸不溶物等常规分析项目，还要求检测磷矿石中氯离子的含量，并控制在400 mg/kg之内。
目前国家标准中没有规定磷矿石中氯离子含量的测定方法，国内测定氯离子通用的方法有：硝酸银滴定法、硝酸汞滴定法、电位滴定法、离子色谱法［1］。电位滴定法及离子色谱法都需具备一定的仪器条件；硝酸银滴定法需在中性或弱碱性的条件下滴定，但在中性或弱碱性条件下，样品中的Ca2+、Mg2+等离子使溶液出现浑浊，影响滴定终点的观察。采用硝酸汞滴定法终点易于判断，分析结果稳定，准确度高，加标回收率在97.1%~101.4%，可用于测定磷矿石中氯离子的含量。
1 试验部分
1.1 主要仪器与试剂
电热恒温水浴锅（上海跃进医疗器械厂），2104N型电子分析天平（上海精密科技仪器有限公司）。
硝酸汞标准溶液0.005 mol/L，按GB/T3051—2000中4.4到4.8的方法配制；
二苯偶氮碳酰肼指示剂 5 g/L酒精溶液；
溴酚蓝指示剂 1 g/L乙醇溶液；
氢氧化钠溶液 20％；
硝酸溶液 1 mol/L。
1.2 试验方法
称取2 g制备好的磷矿石样品，置于250 mL容量瓶中［2］，加入40 mL 1 mol/L的硝酸溶液，放入已升至100 ℃水浴锅中，溶解1 h后取出，滴加2~3滴溴酚蓝指示剂，用20%氢氧化钠溶液调节至呈蓝色并过量1 mL（碱性），定容，摇匀过滤。移取100 mL滤液放入三角瓶中，加入10 mL乙醇，然后用1 mol/L硝酸溶液中和至蓝色消失，当黄色刚出现时，再