N2O分解催化剂的研究进展
张 兵1,章小林2,李小定1,2
(1.江汉大学湖北省化学研究院,湖北 武汉430074; 2.华烁科技股份有限公司,湖北 武汉430074)
[摘 要]介绍了催化分解N2O最主要的几类催化剂的研究进展,包括贵金属催化剂、金属氧化物催化剂以及分子筛催化剂等,并分析了不同类型催化剂的优缺点以及存在的主要问题。最后,展望了N2O分解催化剂的未来发展趋势。
[关键词] N2O;催化分解;催化剂;研究进展
[中图分类号]TQ 126.2+4 [文献标志码]B [文章编号] 1004-9932(2015)
0 引 言
N2O是一种主要的温室气体,对臭氧层有严重破坏作用,通常认为,目前大气温室气体成分中,对于地球变暖的贡献程度,N2O仅次于CO2和CH4。然而,由于N2O在对流层中平均寿命长达120 a,极其稳定,它的温室效应是CH4的21倍,CO2的310倍[1-2]。随着环保意识的不断提高,以及环保法规越来越严格,对N2O进行无害化处理十分重要,其中最有效的方法就是在催化剂的作用下将N2O分解成N2、O2。因此,生产稳定性好、活性高的N2O分解催化剂势在必行;加强此方面的研究工作,具有重要的理论意义和实际应用价值。对N2O分解催化剂的研究,主要集中在贵金属催化剂、金属氧化物催化剂和分子筛催化剂等方面,下面分别介绍。
1贵金属催化剂
贵金属催化剂主要包括 Pt、Pd、Rh 和 Au催化剂等,属研究工作开展较早的一类催化剂。通常,贵金属以离子态或单金属的形式负载在氧化锆、氧化硅、氧化铝等多孔载体材料上。贵金属催化剂一般具有较高的低温催化活性,早在上世纪70年代,就已在汽车尾气净化领域得到广泛应用[3]。
Haber等[4-5]研究了Rh/Al2O3催化剂添加碱金属(Li、Na、K、Cs)后的活性。研究结果表明:Rh的分散度因碱金属的添加而受到影响,进而催化剂的活性也受到影响;助剂的种类不同,对催化剂活性的改善作用也不一样。随着Na和Li添加量的增加,催化剂的活性会呈现出先增加后迅速减小的趋势;然而,对于K和Cs等助剂来说,催化剂的活性却随着助剂量的增加而增加,随后达到一个常数。
另外,Tzitzios等[6]研究发现,5%Ag/γ-Al2O3催化剂在340 ℃时N2O的转化率为80%,其活性在添加Pd后显著提高,在添加Au或Pt后却反而下降;0.2%Ru/γ-Al2O3催化剂在470 ℃、有水蒸气存在的条件下,N2O的转化率为86%。
最近几年,Au作为催化剂已开始应用于CO的低温氧化和一些液相氧化反应[7],但是在催化分解N2O的研究领域却少有报道[8]。然而,Au在CO氧化反应中具有较高的低温活性,且由于Au与氧原子之间的弱相互作用而使其具备优良的的耐水、耐氧性能。根据此特性,负载适量的Au粒子于钴铝氧化物的表面,有可能使催化剂表面对氧物种的吸附强度减弱,从而提高催化剂对N2O的催化分解活性。徐晓玲等[9]选用钴铝类水滑石作为载体,通过离子交换法制得钴铝复合氧化物负载Au催化剂,评价结果表明,t50%=380 ℃、t100%=450 ℃,且在制备过程中加入钠离子会显著提高Co3+的还原性和低温催化活性,使t 50%=330 ℃。
上述研究证明了贵金属催化剂具有良好的催化活性,但该类催化剂具有适用温度范围较窄、成本太高且易中毒等显著缺点。
更多内容请见《中氮肥》2015年第2期