亚硝酸钠纯度测定方法的改进

亚硝酸钠纯度测定方法的改进

唐艳丽

（陕西兴化化学股份有限公司，陕西 兴平713100）

［摘  要］对亚硝酸钠纯度测定方法进行改进：改变硫酸的加入顺序并增加用量，确保反应在酸性条件下进行；去掉滴定反应中的还原剂——草酸钠的加入，减少一个滴定步骤，以减少误差；滴定时用亚硝酸钠试样溶液滴定高锰酸钾标准溶液，减小亚硝酸钠被空气氧化的可能。实践证明，此改进方法准确度高、操作简单、方便快速，解决了按照GB2367—2006《工业亚硝酸钠》中亚硝酸钠含量测定方法进行测定，计算出的分析纯试剂亚硝酸钠纯度总是超100%的问题。

［关键词］  亚硝酸钠；纯度测定；准确度；原因分析；改进方法

   ［中图分类号］ TQ 073⁺1  ［文献标志码］ B  ［文章编号］ 1004-9932（2016）01-0069-03

我公司双钠装置是新投建的项目，生产的硝酸钠和亚硝酸钠是新产品，试车之前检验部门必须对产品的分析方法逐一进行试验并熟悉，以确保在开车过程中真正起到指导生产的作用，且确保出厂产品的合格率为100%。但试验中我们发现，按照GB2367—2006《工业亚硝酸钠》中亚硝酸钠含量的测定方法进行亚硝酸钠含量测定，计算出的分析纯亚硝酸钠的纯度总是超过100%，远超出允许的误差范围。针对这样的困惑，我们进行了科学细致的分析，找出了问题的症结。

1  GB2367—2006中亚硝酸钠含量的测定方法

1.1  试验溶液配制

称取2.5～2.7 g于105～110 ℃下干燥至恒重的试样，精确至0.000 2 g，置于250 mL烧杯中，加水溶解，然后全部移入500 mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

1.2  测定方法

在300 mL锥形瓶中，用滴定管滴加38～40 mL高锰酸钾标准滴定溶液（约0.1 mol/L），然后用移液管加入25 mL的试验溶液，再加入10 mL硫酸溶液（1+5），加热至40 ℃；用移液管加入10 mL草酸钠标准滴定溶液（约0.1 mol/L），不断摇动，使其成为清亮溶液，再加热至70～80 ℃，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液呈浅粉色并保持30 s不消失为止。

1.3  结果计算

亚硝酸钠含量按下式计算：

ω（NaNO₂）=［(V₁c₁－V₂c₂)÷1000］×Mm×(25÷500)×100

=2M(V₁c₁－V₂c₂)m

式中  ω（NaNO₂）——亚硝酸钠的含量（质量分数），%；

V₁——加入和滴定消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

c₁——高锰酸钾标准滴定溶液的浓度，mol/L；

V₂——加入草酸钠标准滴定溶液的体积，mL；

c₂——草酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；

m——试样的质量，g；

M——亚硝酸钠（1/2 NaNO₂）的摩尔质量，34.50 g/mol。

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，2次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。

2  存在的问题

按照以上方法测定亚硝酸钠的含量，计算出分析纯亚硝酸钠试剂中的亚硝酸钠含量总是超过100%，远超出分析纯试剂的标示值（99.6%）。表1是4名分析人员对同一分析纯亚硝酸钠试剂进行2次平行测定后计算出的结果，平均值为100.4%，与真实值的绝对差值为100.4%-99.6%=0.8%，已超出允许的误差范围。

表1  同一分析纯亚硝酸钠试剂平行测定后的计算结果

3  原因分析

排除人员、仪器、试剂方面的因素外，对GB2367—2006《工业亚硝酸钠》中亚硝酸钠含量测定方法的反应原理进行认真思考：高锰酸钾是氧化剂，加硫酸是为了调节溶液的酸碱度，只有控制好反应的条件（酸碱度），才能发生相应的反应，而酸性高锰酸钾的氧化性较强，标准中的加入顺序是先滴加高锰酸钾，再加入试验溶液，最后加硫酸溶液，是否可以把试剂的加入顺序调整为先加入10 mL硫酸溶液，再滴加高锰酸钾溶液，最后加试验溶液？这样高锰酸钾与亚硝酸钠的反应就可以在酸性条件下进行了。但是在试验过程中发现，滴定结束后锥形瓶内有褐色沉淀产生。酸性高锰酸钾的还原产物应为Mn2+，褐色沉淀应该是MnO2，而MnO2是高锰酸钾在中性或碱性溶液中的还原产物，难道是硫酸的用量不够？于是把硫酸的用量逐次调整为10、20、30、40、50 mL，并仔细观察每种硫酸用量情况下滴定后溶液的颜色，直到加入的硫酸量为50 mL后，褐色沉淀才消失。于是，我们对GB2367—2006中亚硝酸钠含量测定方法中试剂的加入顺序进行调整，且硫酸的用量从10 mL逐渐加到50 mL，每种硫酸用量下分析纯试剂中亚硝酸钠含量2次平行测定后的计算结果见表2。

更多内容详见《中氮肥》2016年第1期