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采用柠檬酸化洗煤化工装置的研究与应用

[日期:2024-02-19] 来源:《中氮肥》2024年第1期  作者: [字体: ]

段付岗

(宁夏泰丰铂尊新材料科技有限公司,宁夏 灵武750411

 

[摘 要]在煤化工装置中,诸多设备和管道会出现污渍、结垢和堵塞现象,当人工清理难度大、高压清洗效果差时,须采用化学洗涤(化洗),通常采用盐酸或柠檬酸作为化洗剂。以新型煤基甲醇装置为例,归纳气化灰水系统、脱盐水站板式换热器、锅炉/汽包结垢物与空冷塔填料堵塞物、甲醇中间储罐附着物的特征,分析与探讨柠檬酸化洗的可行性及其优势,分享柠檬酸化洗热力系统锅炉和汽包、脱盐水站板式换热器、空分装置空冷塔鲍尔环、甲醇合成系统甲醇中间储罐、气化灰水系统的作业经验及其注意事项,并总结柠檬酸化洗的适宜性、化洗方式、化洗效果等,认为柠檬酸作为化洗剂的应用行业和领域越来越广,值得进一步推广和普及。

[关键词]煤化工装置;结垢物特征;柠檬酸;化洗原理;可行性;化洗方式;化洗效果;注意事项

[中图分类号]TQ047.9  [文献标志码]B  [文章编号]1004-9932202401-0001-04

 

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在煤化工装置中,以新型煤基甲醇装置为例,无论是空分装置冷却塔还是气化灰水系统,无论是甲醇合成系统换热器还是甲醇中间储罐,无论是锅炉/汽包还是脱盐水站的板式换热器,无论是运转设备还是静止设备,无论是原水管道还是灰水/污水管道,均会出现污渍、结垢和堵塞现象。结垢物多呈白色、灰色或灰黑色,层状感强,致密度高,硬度大,一般不会自行脱落:轻者,会缩小管道的通径,降低换热器的换热效率,影响煤化工装置部分系统或全系统的生产负荷;重者,会堵塞设备、管道,造成机泵无法正常运转,换热器无法有效进行热交换,导致部分系统停车清理或全线停车处理。

设备、管道出现结垢堵塞时,通常的处理措施有人工清理、高压清洗和化学洗涤3种,当人工清理难度大、高压清洗效果差时,须采用化学洗涤(简称化洗)。在煤化工装置中,多采用柠檬酸化洗,可收到良好的洗涤效果,延长设备、管道的使用周期及寿命,利于系统的安、稳、长、满、优运行。以下对有关情况作一介绍。

 

1  柠檬酸化洗的可行性研究

1.1  结垢物特征

1.1.1  气化灰水系统的结垢物

气化灰水系统主要包括闪蒸系统、真闪系统、灰水澄清系统、细渣过滤系统、灰水除氧系统等子系统以及配套的灰水输送管道(如气化废水输送至污水站的管道)等,其结垢物均为钙盐、镁盐或钙镁复合盐,并会因灰水分散剂添加不足、灰水温度降低、碱度增大、pH升高等,结垢现象加重,设备、管道堵塞加剧,即使是DN250的管道,结垢物厚度也可达到200 mm,无法满足生产需要,直至造成系统停车或全线停车。这些结垢物表面以灰色和灰黑色为主,或二者相间分布,敲击下来的垢片断裂面有如树木的年轮,分层现象明显,坚硬无比,人工难以清理,借助高压清洗机清理难度同样大。钙镁盐结垢物自身很坚硬,而层状感强则与原料煤煤质及灰水水质变化有关——原料煤煤质变化时,灰水中灰渣的沉降速率随之变化,若沉降速度变差、变缓,灰水的澄清效果不佳,其结垢物就会呈灰黑色,反之则呈灰白色。正常生产中灰水系统的结垢堵塞周期一般为612个月,非正常状态下其结垢堵塞周期甚至会缩短至不足1个月。

1.1.2  脱盐水站板式换热器的结垢物

脱盐水站常用板式换热器给原水加热,以降低生产系统回收的工艺凝液和汽轮机组凝液的温度。通常,板式换热器的运行周期为1 a,原水侧的不锈钢板面上会附着一层薄薄的白色结垢物。此结垢物为典型的水垢,同样以钙镁盐为主要成分,看似很薄,但其附着力较强,即使将板式换热器拆开解体后,因其不锈钢板更薄,若用铁锤敲击使垢物脱落则易致不锈钢板变形,只有采取浸泡式化洗方可有效清除其表面的垢物。

1.1.3  锅炉和汽包的结垢物

正常运行中锅炉(或汽包)通过添加磷酸三钠以防锅炉水冷壁管、联箱和汽包结垢。当锅炉给水水质变差、杂质含量较高、磷酸三钠添加量不足或不稳定时,易造成锅炉结垢,锅炉产汽量降低,影响锅炉的正常运行;当结垢严重时,会堵塞及致使水冷壁管烧穿,造成锅炉爆管泄漏而不得不停车处理,甚至导致主生产装置全线停车。锅炉和汽包结垢物的主要成分依然是钙镁盐,只是其颜色呈白色。

当然,在大型锅炉投用前,须对其汽包、下降管、联箱、水冷壁、过热器、再热器等进行化洗,以除去其内壁的铁锈、污渍等附着物,这些附着物的主要成分为Fe2O3

1.1.4  空分装置空冷塔填料的堵塞物

空分装置空冷塔为填料塔,填料为鲍尔环,其塔底进气管处仅1 m高填充的是不锈钢鲍尔环,其余部位均填充着大量的塑料鲍尔环。通常,每年均会利用系统停车大修之机检查填料的堵塞情况,但随着运行时间的延长,空冷塔内自上而下鲍尔环表面附着的黏泥量会逐渐增多,每2 a需掏出并清洗1次,否则空冷塔内阻力会增大而影响空分装置的生产能力;尤其是空冷塔塔底不锈钢鲍尔环上的附着物,通常用压力为1.0 MPa的消防水也无法将其冲洗干净。

1.1.5  甲醇中间储罐的附着物

甲醇中间储罐运行过程中,储罐内表面会附着油脂、污渍等,还会出现生锈现象,这样在其内浮盘安装施工时,一方面会影响作业安全,存在火灾、爆炸、中毒的风险,另一方面会污染储存介质即中间产品粗甲醇,最终影响精甲醇产品质量。因此,在安装内浮盘时,必须对甲醇中间储罐进行化洗,以达到要求的清洁度。

1.2  柠檬酸的特性

柠檬酸(CA)分子式为C6H8O7,是一种重要的有机酸,为无色晶体,无臭,有很强的酸味,易溶于水,是天然防腐剂和食品添加剂。室温下,柠檬酸为白色结晶状粉末,密度为1 542 kg/m3,熔点153159 ℃,175 ℃以上会分解为水和CO2。柠檬酸易溶于水和乙醇,20 ℃时其溶解度为59%,其2%水溶液的pH2.1

柠檬酸结晶体在干燥空气中微有风化性,在潮湿空气中有吸湿性,加热可以分解成多种产物,可与酸、碱和甘油等发生反应。柠檬酸是通过微生物发酵生产的有机酸,在洗涤剂生产中应用比较广泛,其自身的特性和螯合性发挥了积极作用。实际使用过程中,柠檬酸在安全性方面表现突出,不易对环境造成影响,在高温和存在微生物的条件下易降解;柠檬酸的螯合能力较强,主要对锰、铁、钙、镁离子等具有较强的螯合能力,使用效果较好。

酸洗作为煤化工装置中设备、管道化学清洗中的一个重要环节,通常采用盐酸或柠檬酸作为化洗剂:利用盐酸化洗煤化工装置时,因盐酸为强酸,易灼伤人体皮肤,腐蚀金属设备和管道,即使是不锈钢材质,盐酸中的Cl-也会造成不锈钢点状和蜂窝状晶间腐蚀和应力腐蚀,进而易致设备、管道泄漏损坏1;而以柠檬酸作为化洗剂,因其缓蚀性较为突出,与盐酸等无机酸相比,酸性较弱,对设备、管道的腐蚀性较小,安全可靠性较高,化洗废液也容易处理,对人体不会造成危害,更加安全、环保。

1.3  化洗原理

更多内容详见《中氮肥》2024年第1

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